1,5,7-Триазабицикло[4.4.0]дек-5-ен #CAS5807-14-7

1,5,7-Триазабицикло[4.4.0]дек-5-ен #CAS5807-14-7

1,5,7-Триазабицикло[4.4.0]дец-5-ен (TBD) представляет собой бициклический гуанидин, который нашел широкое применение в органической химии, особенно в качестве мощного катализатора для синтеза и переработки полимеров, утилизации CO2 и синтеза производных карбоновых кислот. Обладая как нуклеофильным атомом азота, так и электрофильной NH-группой, TBD является многофункциональным реагентом. Он может служить органическим супероснованием, реагентом для переноса ацильной группы и активатором водородных связей. Он является отличным катализатором для реакций Михаэля и реакций типа Михаэля. Легкодоступный органокатализатор 1,5,7-триазабицикло[4.4.0]дец-5-ен (TBD) был использован для быстрого синтеза 3-гидроксиизоиндолин-1-онов из 3-алкилиденфталидов[1-2].

В автоклав объемом 100 мл, оснащенный обратным холодильником и электрической мешалкой, добавили 20 мл водного раствора GHC (6,0 ммоль/мл) и 20 мл (5,0 ммоль/мл) раствора APA в гомотриметилбензоле, а также 0,578 г предварительно обработанной атмосферной анионообменной смолы (D201). Реакцию проводили под защитой аргона в течение 9 ч при 120°C. Реакцию завершали фильтрацией. После завершения реакции смолу D201 из реакционной смеси сначала извлекли фильтрацией (промытую и высушенную извлеченную смолу использовали для повторения синтеза). Затем отфильтровали систему масло-вода, а гомотриметилбензол из масляной фазы отделили и извлекли с помощью делительной воронки. Водную фазу перегнали, получив бледно-желтую вязкую жидкость, которую экстрагировали 30 мл дихлорметана. Дихлорметан извлекли перегонкой на роторном испарителе. Полученную бесцветную маслянистую жидкость поместили в морозильник при 12°C на 12 ч, а затем выдерживали при комнатной температуре (от 15 до 25°C), постепенно превращаясь в бледно-желтое твердое вещество. Наконец, его высушили в вакууме при 40°C в течение 40 ч, получив 7,66 г 1,5,7-триазабицикло[4.4.0]децен-5-ена (TBD) с выходом 55%.

1,5,7-Триазабицикло[4.4.0]дек-5-ен кристаллизуется из Et2O, но легко образует белые кристаллы карбоната. Он является сильным основанием (см. pK, т.е. примерно в 100 раз более основным, чем тетраметилгуанидин). Пикрат имеет т.пл. 220,5-222° (из EtOH). Он образует 5-нитропроизводное с т.пл. 14,5-160°, которое дает 5-нитронитратную соль с т.пл. 100-101° (из EtOH/Et2O) и 5-нитропикрат с т.пл. 144-145° (из H2O) [McKay & Kreling Can J Chem 35 1438 1957, Schwesinger Chimia 39 369 1985, Hilpert et al. J Chem Soc, Chem Commun 1401 1983, Kamfen & Eschenmoser Helv Chim Acta 72 185 1989]. [Beilstein 26 III/IV 60.]

Применение 1,5,7-Триазабицикло[4.4.0]дек-5-ен

1,5,7-Триазабицикло[4.4.0]дец-5-ен может использоваться в качестве органокатализатора для аминолиза сложных эфиров. Он может использоваться в качестве катализатора для прямого присоединения связей P(O)-H (диалкилфосфитов и дифенилфосфонита) к различным активированным алкенам. Полимер-поддерживаемый 1,5,7-триазабицикло[4.4.0]дец-5-ен (ПТБД) использовался в качестве основания и поглотителя реагентов для синтеза ариловых эфиров из фенолов и алкил- или арилгалогенидов.

ФактФактовыставка и выставка оборудования